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环境中兽药与激素污染及其检测(二)

 
 


(4)毒性作用机制

合成代谢激素的受体存在于靶细胞的细胞核中。这些激素被人体吸收并与血浆转运蛋白(性热结合g101)ulin,sHBG结合,并处于结合 - 解离平衡。在该状态下,游离状态激素通过细胞膜扩散到靶细胞中,并与特异性受体结合形成激素 - 受体复合物,引起构象变化或激发形成二聚体。该复合物与DNA的激素效应子和核转录因子相互作用,以刺激DNA转录并产生信使RNA(mRNA)。升高的mRNA水平导致内质网中蛋白质的合成,包括酶,受体和其他分泌因子,从而调节细胞。功能,成长和分化。

雄激素具有强烈的同化作用,通过睾酮(TS)和甲基睾酮(MTS)的结构修饰获得了多种具有高分化指数的雄性激素合成代谢激素。除了保持雄性附属特征外,它们还具有同化活性,可促进动物生长。主要表现为同化代谢,促进蛋白质合成,抑制蛋白质分解代谢,从而完成人体的氮潴留(正氮平衡),增加骨基质,促进钙的保留和沉积,呈现肌肉,骨骼厚;肌肉/脂肪增加比例;增加基础代谢,提高饲料转化率;抑制糖皮质激素的产生或代谢,减少物质消耗,刺激促红细胞生成素的产生或直接影响骨髓造血系统,并增加红细胞生成。它还可以直接与肌肉细胞中的受体结合,促进肌肉增殖。

雄激素合成代谢激素进入体内后,首过效应更严重。在吸收到血液中后,它可逆地结合特定的转运蛋白,但只有自由状态激素才能发挥生物活性。肝脏和肾脏和脂肪组织高,肌肉和血浆低。同化激素及其代谢产物主要通过胆管和肾脏排泄。尿液,胆汁和粪便中含有大量药物或代谢物。一些游离的合成代谢激素通过肝 - 肠循环被重吸收,并且缀合物可被肠细胞水解。酶水解和重吸收。在哺乳动物中,合成代谢激素的代谢反应发生在侧链中,并且核骨架断裂很少。体内代谢途径主要是羟化,差向异构化,羟基氧化和葡萄糖醛酸结合反应。在生物转化后,大多数合成代谢激素已经失活,极性和水溶性增加,并且很容易从体内排出。它的代谢产物都是多羟基物质,在动物尿液,胆汁,肝脏和肾脏中的比例通常很高。

外源性合成代谢激素进入人体和动物体内并经历氧化反应以产生活性中间体,其可与大分子(例如蛋白质或核酸)共价结合以形成结合残基或破坏酶系统和遗传物质。羟基化可以在细胞P450的作用下发生,细胞P450通常被认为与其致癌性有关。

(5)分析和测试

环境激素主要是生态毒性,最直接的雄性激素主要存在于食物中,而肉制品则更为严重。肉制品中的雄激素可通过高效液相色谱检测。通过固定相和流动相将雄激素与流动相分离,并进入UV检测器。然而,由于雄激素不能在254nm的波长下吸收,因此可以将其制成2,4-二硝基苯胺或异壬基胺衍生物。进行测量。

1,仪器和试剂

高效液相色谱仪,KD浓缩器,索氏提取器,绝对乙醇,苯再蒸馏,2,4-二硝基苯肼试剂(500mg 2,4-二硝基苯肼和0.5mL盐酸)在1000 mL无水乙醇中,雄激素标准品溶液(雄激素标准品用无水乙醇稀释至1μg/mL)。

2,样品处理

将样品捣碎并混合后,称量10-20g和300mL苯并在Soxhlet提取器中提取6小时。从提取物中蒸馏出苯溶液,将残余物溶于5mL无水乙醇中,然后转移到试管中,加入2 4mL 4-dinitrophenylhydrazine试验溶液中,使样品完全溶解。 ,在室温下静置1小时,浓缩至1mL。

3,色谱条件

柱:1%β,β'-氧二丙腈Zipax,1m×2柱塞不锈钢柱;流动相:2,2,4-三甲基戊烷;压力:3922.66千帕(40千克力/厘米2);流速:0.5 mL/min;检测器:UV 254nm。4,测量步骤

移取5μL上述每种样品和雄激素标准溶液(1μg/mL)并记录色谱图。通过峰高和含量之间的关系确定样品溶液中雄激素的含量。

5,计算

其中样品中雄性激素含量X——,μg/kg;

——测定样品溶液中雄激素的含量,μg;

m——样品质量,g;

V1——样品溶液总体积,mL;

V2——柱样品的体积,mL。

第二,雌激素

(1)污染源和类型

与男性荷尔蒙一样,环境中的雌激素及其合成代谢激素主要来自相关工厂排放的“三废”污染。孕妇,怀孕动物的粪便中也含有较多的雌激素;随意丢弃的动物垃圾,羊水和尿囊液也含有大量的雌激素;一些化妆品,食品和饲料中也可能含有雌激素,这些物质也是污染后直接与灰尘一起清洗和传播的重要环境污染原因。在渔业生产中,用于生长目的的雌激素和合成代谢激素被置于水体中,是环境污染的另一个重要来源。天然雌激素主要由雌性性腺和胎盘分泌,屠宰成年雌性而无阉割,怀孕动物为肉类,雌激素可对人体造成伤害。

雌激素主要包括雌激素和孕酮。雌激素及其合成代谢激素主要包括雌二醇(雌二醇,17βES),雌三醇(estri01,EST),炔雌醇(EES),雌酮(ESN)和苯甲酸雌二醇。孕激素及其合成代谢激素主要包括醋酸氯地孕酮(cHM),醋酸去乙炔酮(DEL)和醋酸羟孕酮(17a)。 - 羟基孕酮醋酸酯,HPA),17-羟基孕酮己酸酯(HPC),醋酸甲羟孕酮(MED),炔诺酮(nor-ethindrone,NOR),18-甲基炔基炔诺孕酮(NOG),增殖孕酮(algestone acetophenide,PRO)和黄体酮(progesternoe)。(2)理化性质

雌激素和雄激素的理化性质基本相似。它是白色或乳白色结晶粉末,熔点为200-300℃。它可溶于有机溶剂和植物油,不溶于水。雌激素也可以溶解在pH≥12的无机物质中。碱性溶液的分子结构为1,2-环戊烷和多氢菲,一种碱性母核,5a-雌三醇或5a-孕烷。雌二醇体系命名为雌二醇-1,3,5(10) - 三烯-3,17-β-二醇[estra-1,3,5(10)-triene-3,17-β-Di01],环是芳环,3-OH与A环共面,并且没有a和Luβ取向的问题。黄体酮系统命名为孕-4-烯-3,20-二酮。

雌激素有18个碳原子,A环是芳环,C-3位有酚羟基,酯或醚,C-17位有β-羟基,酮,酯或乙炔基,C10没有角甲基。孕激素具有21个碳原子,环A具有Δ4-3-酮,C-17具有酮基,并且大多数C10和C13具有角甲基。雌激素分子中含有的羟基,酮基,双键和卤素可发生各种反应。雌激素的紫外吸收特性是Amax≈240nm(239至244nm)(窄峰)。

参考材料:环境中的有毒有害物质和分析测试

相关链接:

环境中的兽药和激素污染及其检测(1)

[关键词]激素污染,兽药,环境激素,检测,国家标准物质网络

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